ima više načina,,
možeš kad završiš rad sve odabrati onim rectangular select tool-om i onda na to desni klik pa stroke i tamo odabereš crnu boju i još neke opcije..
a druga opcija jest da ideš image-->canvas size..--> i promijeniš veličinu canvasa u visini i širini onolko kolko želiš da ti bude debel okvir, i onda samo odabereš onaj paint bucket tool i sa crnom bojom u prazan prostor okolo..